COD測定是水質監(jiān)測中的一個重要環(huán)節(jié)。但是,由于水中含有大量的氯離子,會嚴重干擾水中的氯離子,而且測得結果會有較大的誤差,導致水質量鑒定結論不準確。COD測定過程中,水中的氯離子可由氧化劑(重鉻酸鉀或高錳酸鉀)氧化,由負一價氧化成更高的價態(tài),從而消耗化學氧化劑。測定結果表明,當水中含氯時COD測定值偏高。 COD測定中氯離子干擾的消除方法: 1.汞鹽法 汞鹽法又稱硫汞汞絡絡法,是國標中屏蔽的方法。結果表明,SO4與Cl-之間的質量比以10:1為宜,HgSO4為Cl-掩蔽劑。該方法對Cl-質量濃度小于200mg/L時效果非常明顯,但在高濃度的情況下,測定結果仍然偏高,且隨Cl-濃度的增加誤差增大。無毒、無污染的檢測方法,主要是因為HgSO4具有較高的毒性,且易對環(huán)境造成二次污染,因而引起了國內外學者的廣泛關注。 2.銀鹽法 銀鹽析法是用AgNO3生成AgCl沉淀來去除Cl-影響的方法,適用于水樣品中Cl-含量大于10000mg/L。這種方法一般有兩種形式:預處理時加入AgNO3,用上清液提取其COD,此法要求適當的添加AgNO3,使Cl-完全沉淀,而且不能過量。另外,用AgNO3和KCr(SO4)2作為Cl-的遮蔽劑,SO4)2的作用是在消解過程中抑制少量Cl-發(fā)生氧化反應。 由于銀鹽沉淀法中含有貴重的銀鹽,提高了測定成本,所以銀的回收再利用十分必要。同時,AgCl在沉淀過程中可通過共沉淀、絮凝等作用,去除一部分有機物,使測定結果偏低。 3.標準曲線的修正。 首先將氯化鈉溶液中不同濃度的COD標準曲線配制成相應的COD標準曲線,繪制COD-Cl-標準曲線。隨后將兩份相同的水樣、一份無掩蔽性的COD值分別記錄為COD總量,另一份測定氯離子含量,在標準曲線上查到相應的COD值,記為COD總量與CODCl-之差。 該方法無汞、銀鹽、環(huán)境友好、節(jié)約成本等優(yōu)點,是實驗室的首選方法。但是,由于實驗室所采用的方法、操作條件的不同,導致Cl-氧化程度不同,所以用不同人繪制的標準曲線也不一樣,使實驗顯得很麻煩。 4.氯氣校正法。 利用一種回收裝置,利用NaOH標準溶液進行消化,利用Na2S2O3標準溶液滴定產生的Cl2導出,利用Na2S2O3標準溶液滴定,將消耗的Na2S2O3的量轉換成耗氧量,即為NaO-的校正量。水的實際COD值是COD表觀值與Cl-的學校正值之差。該法適用于測定含氯濃度低于20000mg/L和COD大于30mg/L的高氯廢水。但是這種方法要求實驗要很仔細,否則會造成較大的誤差。 5.密封性消化。 COD的基本原理是在封閉容器中消化和測定COD,當水中的Cl-氧化成Cl2并且達到氣液平衡時,Cl-就不能再次被氧化,用適當的掩蔽劑就可測定樣品的COD值。本方法所得結果比標準法結果準確、精密度高。混合液及實際水樣品測定結果表明,采用封口消解法分析高氯廢水COD的COD精度較高,COD在100mg/L~1000mg/L,氯離子濃度小于10000mg/L時,相對誤差≤4.2%。密封件的消解耗時較短,但是這種方法有一定的危險性,所以必須保證實驗的安全性。 6.KI-KMnO4氧化。 采用堿處理KMnO4氧化廢水,將剩余的KMnO4經KI還原,再以Na2S2O3標準溶液滴定,然后將Na2S2O3的消耗量轉換為耗氧量,得到COD值。但該方法與K2Cr2O7氧化方法測定值不同,兩者都有一個K之比,所以只要知道這個比K,就可以把用KI-KMnO4氧化方法測得的COD值轉換成。此法適用于每升幾萬~數十萬毫克的Cl-,但需要對其進行測定,因而比較麻煩。 7.鉍吸收劑脫氯方法。 水樣品中的Cl-是以HCl氣體的形式從酸性液體中釋放出來,用鉍吸收劑吸附去除,然后測定COD值。本法雖然在消化方式上有微波消解或烘箱法兩種,但其精度和精度與標準方法沒有明顯差別。
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